Spectrophotometric study of Cobalt(II) Solvation in DMSO-Water

Visible absorption spectra and apparent molar extinction coefficients of cobalt(II) nitrate solutions in mixtures of water and dimethyl sulfoxide (DMSO) have been measured as a function of solvent composition for different metal ion concentrations. Assumptions found applicable to the case of Ni(II) were successfully applied to cobalt(II), and the data are discussed in this context. Average numbers of DMSO (and water) molecules bound per cobalt(II) ion were calculated. On this basis it was established that cobalt(II) discriminates against water in favor of DMSO in its first coordination sphere, in compliance with the relative donor strengths or basicities of the two ligands, yet in some contrast to their field strengths. Investigation of the Selenospinel Formation by Electrical Conductivity Measurements Absorptionsspektren im sichtbaren Bereich und scheinbare Extinktionskoeffizienten von Kobalt(II)‐nitrat‐Lösungen wurden an Mischungen von Wasser und Dimethylsulfoxid als Funktion der Lösungszusammensetzung für verschiedene Metallkonzentrationen gemessen. Annahmen, welche für Nickel(II) zutrafen, wurden erfolgreich auf Kobalt(II) angewendet, und die Ergebnisse werden in diesem Zusammenhang diskutiert. Mittelwerte für die Anzahl der pro Kobalt(II)‐Ion gebundenen DMSO‐ (und Wasser‐) Molekeln werden berechnet. Auf dieser Basis wird festgestellt, daß Kobalt(II) gegen Wasser in der ersten Koordinationssphäre diskriminiert, entsprechend den Donorstärken oder Basizitäten der zwei Liganden, aber doch etwas im Gegensatz zu deren Feldstärken.