Darstellung und Elektronenspektren neuer Trithiocarbonato‐Komplexe; Struktur, Eigenschaften und Photoelektronenspektren von Ni(NH 3 ) 3 CS 3 und Zn(NH 3 ) 2 CS 3

Die komplexen Anionen [Zn(CS 3 ) 2 ] 2− , [Cd(CS 3 ) 2 ] 2− , [Co(CS 3 ) 3 ] 3− , [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− , [As(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sb(CS 3 ) 3 ] 3− , [Bi(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sn(CS 3 ) 2 ] 2− und [Cu(CS 3 )] konnten als Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsonium‐Salze isoliert werden. Aus den Elektronenabsorptionsspektren der Übergangsmetallkomplexe ergibt sich, daß CS einen für schwefelhaltige Liganden relativ großen Δ‐Wert und nur einen geringen nephelauxetischen Effekt aufweist (für [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− : Δ = 16,0 kK; β 35 = 0,57). Das Trithiocarbonat‐Ion fungiert in allen oben angegebenen Komplexen als zweizähniger Ligand unter Bildung viergliedriger Ringsysteme CS 2 M. Weiterhin konnte durch Schwingungs‐, Elektronen‐ und Photoelektronen‐Spektren nachgewiesen werden, daß die bisher als „Ni(NH 3 ) 3 CS 3 ”︁ formulierte Verbindung als [Ni(NH 3 ) 6 ][Ni(CS 3 ) 2 ] vorliegt, während Zn(NH 3 ) 2 CS 3 keine entsprechende ionische Struktur aufweist. Preparation and Electronic Spectra of new Trithiocarbonato Complexes; Structure, Properties, and Photoelectronic Spectra of Ni(NH 3 ) 3 CS 3 and Zn(NH 3 ) 2 CS 3 The complex anions [Zn(CS 3 ) 2 ] 2− , [Cd(CS 3 ) 2 ] 2− , [Co(CS 3 ) 3 ] 3− , [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− , [As(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sb(CS 3 ) 3 ] 3− , [Bi(CS 3 ) 3 ] 3− , [Sn(CS 3 ) 2 ] 2− , and [Cu(CS 3 )] could be isolated as tetraphenylphosphonium and tetraphenylarsonium salts. From the electronic spectra of the transition metal complexes it follows that the CS ion exhibits, in comparison with other sulfur containing ligands, relatively large Δ‐values and only a small nephelauxetic effect (e.g. in [Cr(CS 3 ) 3 ] 3− : Δ = 16.0 kK; β 35 = 0.57). The trithiocarbonate ion in all the above complexes acts as a bidentate ligand and forms fourmembered ring systems CS 2 M. Further it was proved by means of infrared, electronic and photoelectronic spectra that the structure of “Ni(NH 3 ) 3 CS 3 ” is [Ni(NH 3 ) 6 ][Ni(CS 3 ) 2 ] whereas Zn(NH 3 ) 2 CS 3 has not such an ionic structure.