Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXIII. Tetrakis(trimethylsilyl)‐magnesiumdiamid

Die Umsetzung von Grignard‐Lösungen mit Hexamethyldisilazan führt zu kristallinen Verbindungen der Zusammensetzung [me3Si 2N]2Mg · Hal2Mg · n (C2H5)2O (I, II, III). Ihre weitere Umsetzung mit Alkali‐bis(trimethylsilyl)‐amid (Rk. 6, 7) oder auch die direkte Reaktion zwischen Diäthylmagnesium und Hexa...

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Bibliographische Detailangaben
Veröffentlicht in:Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 1972-12, Vol.394 (3), p.254-262
Hauptverfasser: Wannagat, Ulrich, Autzen, Horst, Kuckertz, Herbert, Wismar, Hans‐Jürgen
Format: Artikel
Sprache:eng
Online-Zugang:Volltext
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Beschreibung
Zusammenfassung:Die Umsetzung von Grignard‐Lösungen mit Hexamethyldisilazan führt zu kristallinen Verbindungen der Zusammensetzung [me3Si 2N]2Mg · Hal2Mg · n (C2H5)2O (I, II, III). Ihre weitere Umsetzung mit Alkali‐bis(trimethylsilyl)‐amid (Rk. 6, 7) oder auch die direkte Reaktion zwischen Diäthylmagnesium und Hexamethyldisilazan (Rk. 8) ergibt das Monoätheraddukt [(me3Si)2N]2Mg · O(C2H5)2 (VII) vom Schmp. 39°C, das beim Erhitzen auf 110°C unter Abspaltung des Äthers in die leicht sublimierbare Titelverbindung VIII, Schmp. 116°C, übergeht. Sie ist im Dampf‐ und in gelöstem Zustand nicht assoziiert; Mg besitzt in der Molekel die sonst kaum beobachtete Koordinationszahl 2. Interaction between Grignard solvents and hexamethyldisilazane gives crystalline compounds of the composition [(me3Si)2N]2Mg · Hal2Mg · n(C2H5)2O (I, II, III). Additional reaction with alkali bis(trimethylsilyl)amides (equ. 6, 7) or direct combination between diethylmagnesium and hexamethyldisilazane (equ. 8) leads to the ether adduct [(me3Si)2N]2Mg · O(C2H5)2 (VII; m. p. 39°C), which pushs off the ether molecule on heating to 110°C and transforms into the easily sublimable title compound VIII, m. p. 116°C. VIII is not associated in the gaseous and dissolved state, and the magnesium atom has here the otherwise very seldom observed coordination number 2.
ISSN:0044-2313
1521-3749
DOI:10.1002/zaac.19723940307