Thermoanalytische und röntgenographische Untersuchungen an Systemen Alkalichlorid/Calciumchlorid

Die Systeme CsCl/CaCl2 und RbCl/CaCl2 wurden mit Hilfe der Differentialthermoanalyse neu untersucht. Zusätzlich zu den bekannten Doppelchloriden wurden die inkongruent schmelzenden Verbindungen Cs2CaCl4, Cs3Ca2Cl7 und Rb3Ca2Cl7 gefunden, die den entsprechenden Cd‐Verbindungen isotyp sind. CsCaCl3 kristallisiert im kubischen Perowskittyp; Pulveraufnahmen des RbCaCl3 ließen sich pseudokubisch, die des KCaCl3 tetragonal indizieren. Eine Zusammenstellung der Strukturen von AMeCl3‐Verbindungen zeigt, daß hier die Annahme fester Ionenradien nicht mehr ausreicht; es muß vielmehr die Polarisierbarkeit der Chloridionen mit berücksichtigt werden. The systems CsCl/CaCl2 and RbCl/CaCl2 were re‐investigated by means of differential thermoanalysis. In addition to the known double chlorides the incongruently melting compounds Cs2CaCl4, Cs3Ca2Cl7 and Rb3Ca2Cl7 were found, which are isotypic with the analogous Cd compounds. CsCaCl3 crystallizes with cubic‐perovskite structure; powder patterns of RbCaCl3 could be indexed pseudo‐cubic, those of KCaCl3 tetragonal. A summary of the structures of AMeCl3 compounds shows that not only the ionic radii but also polarisation effects are important.