Oxydation von Phosphordampf mit Sauerstoff in Wasserdampfatmosphäre

Bei der Oxydation von Phosphordampf mit Luftsauerstoff bildet sich in Gegenwart von Wasserdampf ein orangegelbes Produkt, dessen Phosphorgehalt zwischen 87 und 91% schwankt. Die Zusammensetzung der Produkte mit dem niedrigsten Phosphorgehalt kommt der Formel P4nOnHn nahe. Die Eigenschaften dieser Substanz wurden untersucht und mit denen des roten und des Schenckschen Phosphors verglichen. Auf Grund des physikalischen und chemischen Verhaltens wird vermutet, daß der erhaltene gelbe Stoff aus einem polymeren Netzwerk von Phosphoratomen aufgebaut ist, an welche OH‐Gruppen gebunden sind. Die dargestellte Substanz ist amorph und in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich. Sie zersetzt sich bereits langsam an der Luft unter Oxydation zu H3PO2, H3PO3 und wenig H3PO4. Beim Erhitzen unter Inertgas auf 250—300°C zerfällt sie in P(V)‐Verbb. und Produkte mit Phosphorgehalten über 90%, die mit steigendem P‐Gehalt dem roten Phosphor immer ähnlicher werden. Behandeln der Substanz mit 1 n NaOH führt zur Zersetzung, wobei PH3, H2, H3PO2, H3PO3 und wenig H3PO4 gebildet werden. Durch Hypojodit erfolgt in wäßriger Aufschlämmung vollständige Oxydation, wobei unter anderem in beträchtlicher Menge schwerlösliche Alkalisalze einer Säure des Phosphors mit niederwertigem Phosphor gebildet werden. Diese Salze sind identisch mit den kürzlich von Blaser1) bei der Oxydation von rotem Phosphor mit Brom in alkalischem Medium erhaltenen Verbindungen. An orange yellow substance the phosphorus content of which varies form 87 to 91 per cent is formed by oxidizing phosphorus vapour by atmospheric oxygen in the presence of water vapour. The compositions of the products with the lowest phosphorus content closely correspond to the formula P4nOnHn. Because of its insolubility in all common solvents and the chemical behaviour, the amorphous yellow solid is supposed to consist of a polymeric network of P‐atoms to which OH‐groups are fixed. When heated to 250–300°C in inert gas atmosphere the substance is decomposed to P(V)‐compounds and products similar to red phosphorus. At normal atmosphere conditions it is slowly oxidized to H3PO2, H3PO3, and small amounts of H3PO4. In addition to PH3 and H2, the same hydroxy‐acids are formed by treating the substance with cold N NaOH. Complete oxidation is achieved in aqueous suspension by means of hypoiodite yielding among others considerable amounts of the same very slightly soluble alkali”︁ ts of an acid of lower‐valent phosphorus recently described by