ENDOR Study of Cubic Fe 3+ Centres in KMgF 3

The superhyperfine (shf) interactions of the Fe 3+ impurity ion in KMgF 3 with its nearest neighbour (n.n.) and next‐nearest neighbours (n.n.n.) F − ions are determined. Using ENDOR‐induced ESR it could be shown that the cubic field splitting parameter has the same (positive) sign as the n.n. neighbour shf interaction. Weak satellites in the ESR and ENDOR‐induced ESR spectra are tentatively assigned to a hf interaction with the 2.2% abundant 57 Fe nucleus. The interpretation of the shf data in terms of a covalency and overlap model shows that the n.n.n. shf interaction can be explained as a transferred shf interaction via F − –F − ion core overlaps. Die Superhyperfein(shf)‐Wechselwirkungen von Fe 3+ ‐Ionen in KMgF 3 mit den nächstbenachbarten F − ‐Ionen und denen der 2. Schale werden bestimmt. Mit Hilfe von ENDOR‐induzierter ESR kann gezeigt werden, daß der kubische Kristallfeldparameter dasselbe (positive) Vorzeichen hat wie die shf‐Wechselwirkungen der nächsten Nachbarn. Schwache Satelliten in der ESR und in ENDOR‐induzierten ESR‐Spektren werden versuchsweise einer Hyperfein‐Wechselwirkung mit dem in 2,2% Häufigkeit vorkommenden 57 Fe zugeschrieben. Die Interpretation der shf‐Wechselwirkungen mit einem Kovalenz‐ und Überlappungsmodell zeigt, daß die Wechselwirkungen mit der 2. Schale als Transfer‐Wechselwirkung über F − –F − ‐Ionenhüllenüberlappung erklärt werden kann.