Viscosités des solutions de molécules à chaîne courte

Dans le but d'étudier le comportement physicochimique de diverses molécules à chaǐne courte, monodisperses et sans ramifications, nous avons fait une série de mesures viscosimétriques comparatives sur des paraffines normales d'une part, et d'autre part sur des dérivés oxygénés: éthers, dialcoxyalcanes, dialcoxydiéthyléther, etc… Toutes ces mesures ont été effectuées en solution diluée, dans le tétrachlorure de carbone et dans le benzène. Les résultats font apparaǐtre que: (1) Dans le cas des paraffines la viscosité intrinsèque devient négative si la chaǐne comporte moins de dix chaǐnons. Les résultats expérimentaux sont valablement représentés par une loi de la forme [η] = − A + B ln N. (2) Le remplacement d'un CH2 par un atome d'oxygène entraǐne une augmentation de [η]. L'ensemble de nos résultats—paraffines et dérivés oxygénés—peut ětre représenté par une loi de la forme \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\eta ] = - A(X_0 ) + B(X_0 )\ln {\rm }N $$\end{document} A et B étant des fonctions du rapport du nombre d'atomes d'oxygène au nombre total de chaǐnons de la chaǐne. (3) Le comportement des deux solvants étudiés à l'égard de tous leurs solutés est rigoureusement comparable. Some intrinsic viscosity measurements have been made on different monodisperse, linear, short‐chain molecules dissolved in two solvents, benzene and carbon tetrachloride. In order to visualize the influence of oxygen atoms on the viscometric behavior of such molecules, we have studied n‐hydrocarbons, and different compounds containing oxygen, like ethers, dialkoxy alkanes, alkoxy derivatives of diethyleneglycols, etc. The results of our experiments lead to the following conclusions: (1) n‐hydrocarbons with less than 11 carbon atoms have a negative intrinsic viscosity. The following law [η] = − A + B ln N is in good agreement with our experimental values. (2) If a CH2 group is replaced with an oxygen atom the intrinsic viscosity increase. All our results, concerning paraffins as well as oxygenated derivatives, are in agreement, within experimental error, with the following law [η] = − A(x0) + B(x0) ln N, where A(x0) and B(x0) are functions of the atom fraction of oxygen in the chain molecules. (3) The substances we have studied behave similarly in both carbon tetrachloride and benzene.