Fragmentations de Molecules Aliphatiques Bifonctionnelles: Aminoesters a Longue Chaine

L'élimination de CH3OH à partir d'un des ions de coupure α produits par la fragmentation des esters des aminoacides à longue chaîne est induite par l'interation des deux fonctions même lorsque celles‐ci sont éloignées l'une de l'autre dans la molécule. Elle met en cause en partie un atome d'hydrogène du groupe NH2, en partie un atome d'hydrogène du CH2 en α du carbone qui porte le groupe NH2. Des mécanismes sont proposés et une comparaison est faite avec les fragmentations des ω‐aminoesters, déjà étudiés. The CH3OH elimination from one of the α‐cleavage ions produced by fragmentation of the methyl esters of long‐chain amino‐acids is triggered by the interaction of both functional groups, even when these are located far apart. It involves, in part, one of the hydrogen atoms from the amino group and in part, one of the hydrogen atoms of the methylene group α to the NH2‐bearing carbon. Mechanisms for these eliminations are proposed and a comparison is made with the fragmentations of the ω‐amino esters, previously studied.