Etude par Résonance Magnétique Nucléaire du carbone 13 de complexes du cobalt (III) et de la diméthylglyoxime

La mesure des spectres de résonance magnétique nucléaire de 13C de plusieurs alcoylcobaloximes RCo(DMG)2B (DMG = anion diméthylglyoximate, B = amine) a permis de déterminer les effets α, β et γ du groupement Co(DMG)2B sur les déplacements chimiques des carbones du radical alcoyle R. Les déplacements chimiques des carbones des ligands diméthylglyoximates et de l'amine B sont peu dépendants de la nature du radical R. Les valeurs de δ C para dans les benzylcobaloximes XC6H4CH2Co(DMG)2B sont en accord avec un effet donneur du radical CH2Co(DMG)2B. Les constantes de couplages 1J(13CH) mesurées dans les méthylcobaloximes enrichies en 13C sur le méthyle ont une valeur constante lorsque B varie (J13CH = 137 ± 1 Hz) et voisine de celle trouvée dans la méthylcobalamine. From a carbon magnetic resonance study of several alkylcobaloximes RCo(DMG)2B (DMG = dimethylglyoximate monoanion), it was possible to estimate the α, β and γ effects of the Co(DMG)2B group on the chemical shifts of the carbon atoms of various alkyl groups R. The chemical shifts of the carbon atoms belonging to the equatorial ligands and to the axial base B are not significantly affected by structural modification of the R groups. Values of δ C para in benzylcobaloximes XC6H4CH2Co(DMG)2B agree with a donor effect of the CH2Co(DMG)2B radical. Values of 1J(13CH) coupling constants, measured in 13C enriched methylcobaloximes, do not vary appreciably when B is changed (J(13CH) = 137 ± 1 Hz) and are close to the value obtained for methylcobalamine.