Heterocycles Contenant du Phosphore—XII: Etude par Resonance Magnetique Nucleaire des Oxo‐ et Thio‐2 Phenoxy‐2 Trimethyl‐3,5,5 Oxazaphosphorinanes‐1,3,2. Un Cas Particulier de Systeme ABXY
Les deux oxazaphosphorinanes‐1,3,2 étudiés ici donnent des spectres de RMP qui, après élimination des couplages entre les protons et le phosphore, peuvent e'tre analysés comme des ABXY dans lesquels certaines constantes de couplage sont nulles. Le cas particulier de système ABXY où J AY = J BX...
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Veröffentlicht in: | Organic magnetic resonance 1972-10, Vol.4 (5), p.709-719 |
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Hauptverfasser: | , , |
Format: | Artikel |
Sprache: | eng |
Online-Zugang: | Volltext |
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Zusammenfassung: | Les deux oxazaphosphorinanes‐1,3,2 étudiés ici donnent des spectres de RMP qui, après élimination des couplages entre les protons et le phosphore, peuvent e'tre analysés comme des ABXY dans lesquels certaines constantes de couplage sont nulles. Le cas particulier de système ABXY où
J
AY
=
J
BX
= 0 est étudié et on donne l'expression des niveaux d'énergie E
7
, E
8
, E
9
et E
10
et de la fréquence des transitions qui leur sont liées. Des expériences d'INDOR permettent de déterminer le signe relatif des constantes de couplage
3
J
P
–OC
H
et
3
J
P
NC
H
. Les résultats expérimentaux permettent de montrer que ces deux oxazaphosphorinanes‐1,3,2 se présentent dans une conformation chaise et que, si équilibre il y a, cet équilibre est très nettement en faveur d'un conformère privilégié.
After elimination of the PH spin coupling, the PMR spectra of the title 1,3,2‐oxazaphosphorinanes give rise to an ABXY pattern where
J
AX
=
J
AY
=
J
BX
= 0. The particular ABXY system where
J
AY
=
J
BX
= 0 is studied to calculate the expression of the E
7
, E
8
, E
9
and E
10
energy‐levels and the frequency of the transitions connected to these energy‐levels. The relative sign of the
3
J
P
OC
H
and
3
J
P
NC
H
coupling constants is given by INDOR experiments. The ring conformation is discussed. |
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ISSN: | 0030-4921 |
DOI: | 10.1002/mrc.1270040511 |