ESR study of the copolymerization of styrene with methyl methacrylate in a polymer matrix at high pressure

The relationships between the mole ratio of styrene monomer to methyl methacrylate monomer and the mole ratio of styrene terminated polymer radicals (“styrene radicals”) to methyl methacrylate terminated radicals (“methyl methacrylate radicals”) in the copolymerization initiated by benzoyl peroxide at the pressure of 6000 atm ( = 6.108 N/m2) in a polymer matrix was studied by ESR. The mole ratio of polymer radicals was calculated for varying proportions of styrene and methyl methacrylate at the pressure of 1 atm ( = 105 N/m2) and the results were compared with the ESR measurements. The components of the spectra were determined by simulating the spectra on a computer. Higher pressures substantially stabilize the styrene radicals even at a very low total amount of styrene monomer. The effect of pressure on the stability of individual radicals as well as the copolymerization parameters is discussed. Es wurden die Beziehungen zwischen dem Molverhältnis der Monomeren Styrol und Methylmethacrylat und dem Molverhältnis der Polymer‐Radikale mit Styrol bzw. Methylmethacrylat am Ende (“Styrol‐Radikale” bzw. “Methylmethacrylat‐Radikale”) bei einer unter dem Druck von 6000atm ( = 6.108 N/m2)durch Benzoylperoxid initiierten Copolymerisation mit Hilfe der ESR Methode untersucht. Das Molverhältnis der Radikale wurde fur verschiedene Molverhältnisse von Styrol zu Methylmethacrylat und für den Druck von 1 atm ( = 105 N/m2) berechnet. Die Ergebnisse wurden mit den Resultaten, welche durch ESR Messungen erhalten worden waren, verglichen. Die Komponenten der Spektren wurden durch Simulation mit Hilfe eines Computers bestimmt. Bei höherem Druck wird das Styrol‐Radikal auch bei einem sehr kleinen Gesamtanteil an monomerem Styrol stark stabilisiert. Die Wirkung des Drucks auf die Stabilität der einzelnen Radikale und auf die Copolymerisationsparameter wird diskutiert.