IR‐Untersuchung der Blockstruktur von 2‐substituierten Propen‐Copolymeren

In den IR‐Spektren von 2‐substituierten Propen (1)‐Copolymeren des Typs (CH2C(CH3)R)(R = CH3, C6H5, CN, COOR) mit Styrol bzw. Acrylnitril wurde im Bereich 1250–1200cm−1 eine intensive Absorption gefunden, die Aussagen über die Länge der 2‐substituierten Propylen‐Sequenzen gestattet. Die für das Erreichen der vollen Bandenintensität notwendige Sequenzlänge liegt bei ca. 5 Monomereinheiten. Die große Intensität weist auf Schwingungskopplung innerhalb einer bevorzugten Kettenkonformation (T+G′+T+G′+oder T+T+G′+G′+) (T = trans, G = gauche) hin, die durch das große Volumen der CH3‐ und R‐Gruppen stabilisiert wird. Bei kürzeren Sequenzlängen nimmt die Intensität der Bande, bei gleichzeitiger Verschiebung nach höheren Wellenzahlen, ab. Die Bande wird der CC(CH3)RC‐Gerüstschwingung zugeschrieben, wobei die Schwingungsart der isolierten Einheit etwa der n3 (Typ F)‐Skelett‐Schwingung von Neopentan entspricht. In the infrared spectra of 2‐substituted propene(1)‐copolymers (CH2C(CH3)R)(R = CH3, C6H5, CN, COOR) with styrene or acrylonitrile, an intensive absorption at 1250–1200 cm−1 was observed, from which conclusions concerning the length of the 2‐substituted propylene sequences can be drawn. With a length of at least 5 monomeric units the band is reaching its full intensity. The high intensity is probably due to vibrational coupling within a favoured chain conformation (T+G′+T+G′+ or T+T+G′+G′+) (T = trans, G = gauche) which is stabilized by the voluminous CH3‐ and R‐groups. With decreasing sequence length, the intensity of this band is decreasing, too. At the same time the band position is shifted to higher wave numbers. The band is assigned to CC(CH3)RC skeletal vibrations. In case of isolated units, the mode is comparable with the n3 (type F) skeletal vibration of neopentane.