Sedimentation and light scattering study of block copolymer association

Dilute solutions of a three‐block styrene‐butadiene‐styrene copolymer in the mixed selective solvent tetrahydrofuran/allyl alcohol exhibit a more or less pronounced turbidity. Sedimentation analysis and light scattering reveal that these solutions contain two components, namely, a molecularly dissolved copolymer (unimer) and rather compact supermolecular aggregates (micelles) with a relatively narrow molecular weight distribution. The unimer/micelles weight ratio and the weight of micelles were determined as a function of the composition of the mixed solvent, temperature, and copolymer concentration. Verdünnte Lösungen des Dreiblockcopolymeren vom Typ Styrol‐Butadien‐Styrol weisen im selektiven Lösungsmittelgemisch Tetrahydrofuran/Allylalkohol eine mehr oder weniger stark ausgeprägte Trübung auf. Die Methoden der Sedimentationsgeschwindigkeit und Lichtstreuung zeigen, daß diese Lösungen zwei Komponenten enthalten: nämlich molekular gelöstes Copolymeres (Unimer) und ziemlich kompakte übermolekulare Aggregate (Micellen) mit einer verhältnismäßig engen Molekulargewichtsverteilung. Das Gewichtsverhältnis Unimer/Micellen und das Micellargewicht wurden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches, der Temperatur und der Copolymerkonzentration ermittelt.