Polymerization of oxiranylalkylamines and thiiranylalkylamines derived from achiral and racemic secondary amines

The polymerization of N,N‐diethyl‐N‐(oxirane‐2‐ylmethyl)amine (Ia), by initiator systems such as ZnEt2/H2O, ZnEt2/CH3OH, AlEt3/H2O, and others, gives only low molecular weight polymers with low yields. The corresponding thiirane derivative, N,N‐diethyl‐N‐(thiirane‐2‐yl‐methyl)amine (IIa), with the same type of initiators gives high molecular weight polymers which are non‐crystalline contrary to the case of propylene sulfide. Physicochemical properties (UV and IR absorptions, neutralization and gelation during neutralization) of these polymers are studied. Higher homologues of IIa derived from racemic secondary amines R1R2NH are synthesized and polymerized with ZnEt2/H2O. The influence of the substitu ents R1 and R2 on the physical and chemical properties of the polymers is discussed. Bei der durch Zn(C2H5)2/H2O, Zn(C2H5)2/CH3OH, Al(C2H5)3/H2O und andere Systeme initiierten Polymerisation von N,N‐Diäthyl‐N‐(oxiran‐2‐ylmethyl)amin (Ia) erhält man nur niedermolekulare polymere in geringer Ausbeute. Das entsprechende Thiiranderivat N,N‐diäthyl‐N‐(thiiran‐2‐ylmethyl)amin (IIa), gibt mit demselben Initiator Hochpolymere, die nicht kristallin sind, im Gegensatz zu Propylensulfid. Physikalisch‐chemische Eigen‐schaften (UV‐, IR‐Spektren, Neutralisation und Gelbindung bei der Neutralisation) wurden untersucht. Höhere Homologe von IIa, die sich von racemischen sec‐Aminen R1R2NH ableiten, werden synthetisiert und mit Zn(C2H5)2/H2O polymerisiert. Der Einfluß von R1 und R2 auf die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Polymeren wird diskutiert.