Syntheses and reactions of ferrocene-containing polymers. V. Polymerization of ethinylferrocene

Polymerizations of ethinylferrocene were carried out with ZIEGLER‐type catalysts. AlR3‐TiCl4 catalysts gave predominantly cyclic trimers, i.e., 1.2.4‐ and 1.3.5‐triferrocenylbenzene, and AlR3‐Ti(OBu)4 catalysts gave linear polymers of comparatively low molecular weight (1000‐3500). Basic organic additives like pyridine or triethylamine showed limited influence on the yield and the product distribution. The polyene may contain some irregular structures. On the other hand, polyethinylferrocene obtained by dehydrative condensation of acetylferrocene was shown by NMR spectroscopy to contain considerable amounts of aliphatic hydrogen. Polymerisationen von Äthinylferrocen wurden mit ZIEGLER‐Katalysatoren durchgeführt. AlR3‐TiCl4‐Katalysatoren ergaben vorwiegend cyclische Trimere, d. h. 1.2.4‐ und 1.3.5‐Triferrocenylbenzol; mit AlR3‐Ti(OC4H9)4‐Katalysatoren erhielt man lineare Polymere von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht (1000‐3500). Der Zusatz von organischen Basen wie Pyridin oder Triäthylamin zeigte einen begrenzten Einfluß auf die Ausbeute und die Verteilung des Endprodukts. Das Polyen kann einige unregelmäßige Strukturen enthalten; andererseits wurde NMR‐spektroskopisch nachgewiesen, daß Polyäthinylferrocen, das durch wasserabspaltende Kondensation von Acetylferrocen erhalten worden war, beträchtliche Mengen aliphatischen Wasserstoffs enthält.