Equilibrium ring-opening polymerization of mono- and multicyclic unsaturated monomers

Equilibrium ring‐opening polymerization theory has been extended to cycloolefin polymerizations. Previous work had established the reversible nature of the olefin metathesis reaction, the basic process whereby cycloolefins undergo ring‐opening. The present work confirms the reversible character of cycloolefin polymerization for the cases of cyclopentene and bicyclo[4.3.0]nona‐3.7‐diene polymerization. Equilibrium conversion data for cyclopentene polymerizations have provided estimates of the enthalpy (−4.4 kcal/mole) and entropy (−14.9 cal/mole·deg) of polymerization. In addition, some factors governing the polymerizability of mono‐ and multicyclic monomers are discussed. Die Theorie der ringöffnenden Gleichgewichtspolymerisation wurde auf die Polymerisation von Cycloolefinen ausgedehnt. In früheren Arbeiten wurde die reversible Natur der Olefin‐Metathese aufgezeigt, der Grundprozeß, nach dem Cycloolefine einer Ringöffnung unterliegen. Die vorliegende Arbeit bestätigt den reversiblen Charakter der Cycloolefin‐polymerisation für Cyclopenten und Bicyclo‐[4.3.0]‐nona‐3.7‐dien. Die Daten des Reaktionsgleichgewichts der Polymerisation von Cyclopenten lassen eine Abschätzung der Enthalpie der Polymerisation (−4,4 kcal/Mol) und der Polymerisationsentropie (−14,9 cal/Mol·Grad) zu. Außerdem werden einige Faktoren diskutiert, die die Polymerisierbarkeit von mono‐ und multicyclischen Monomeren beeinflussen.