The organo-metal initiated polymerization of vinyl ketones. IV. The use of gel permeation chromatography in the determination of polymerization mechanisms

The number average molecular weight of the polymeric products in the triethylaluminium initiated polymerization of methyl isopropenyl ketone (3‐methyl‐3‐butene‐2‐one), in toluene solvent, increases with percentage conversion and initial monomer concentration, and decreases with initial triethylaluminium concentration. These results are characteristic of a normal living vinyl polymerization. However, gel permeation chromatography data show that all the molecular weight distributions are bimodal and that the variation in M̄n is largely due to the variation in proportion of the high and low molecular weight material, rather than the actual M̄ n· values of the two portions. A simple living polymerization is therefore not applicable. Das Zahlenmittel des Molekulargewichtes der Polymeren, die durch Polymerisation von Methylisopropenylketon (3‐Methyl‐buten‐3‐on‐2) in Toluol als Lösungsmittel und Triäthylaluminium als Initiator hergestellt wurden, nimmt mit dem Umsatz und der Monomerkonzentration zu, dagegen mit der Triäthylaluminiumkonzentration ab. Diese Resultate sind charakteristisch für eine Living‐Polymerisation. Die Daten der Gelchromatographie zeigen jedoch, daß alle Molekulargewichtsverteilungen zweigipfelig sind und daß die Änderung von M̄n im wesentlichen auf die Änderung des Verhältnisses von Produkten mit hohem und niedrigem Molekulargewicht zurückzuführen ist und weniger auf die tatsächlichen M̄n‐Werte dieser beiden Fraktionen. Eine einfache Living‐Polymerisation liegt daher nicht vor.