Polymerization of N-vinylearbazole with vanadium compounds. Part I. Polymerization with vanadium pentoxide and metal vanadates

Bulk polymerization of N‐Vinylcarbazole (NVC) has been carried out using vanadium pentoxide as the contact catalyst. The rate of polymerizatlon has been found to depend upon catalyst to monomer ratio. A cationic mechanism has been suggested and the role of V2O5 surface in the polymerization has been tentatively analyzed. The π‐acid characteristies of V5⊕ ion is believed to be involved in initiating the polymerization. The effect of a number of additives on the polymerization rate has been studied, which endorses the cationic mechanism. The catalytic efficiency of a number of metal vanadates for the polymerization of NVC has also been studied. A fairly good correlation between the activity and electronegativity of the metallic moiety has been established. In Gegenwart von Vanadiumpentoxid als heterogenern Katalysator Wurde N‐Vinylcarbazol (NVC) in Substanz polymerisiert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit hängt vom Verhältnis des Katalysators zum Monomeren ab. Es wurde ein kationischer Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, und es wurde versucht, die Rolle der V2O5‐Oberfläche bei der Polymerisation aufzuklären. Es wird vermutet, daß die π‐Säureeigenschaft des V5⊕‐Ions bei der Initiierung der Polymerisation miteinbezogen werden muß. Die Wirkung einer Anzahl von Zusätzen auf die Polymerisationsgeschwindigkeit wurde untersucht; das Ergebnis bekräftigt die Annahme eines kationischen Verlaufs. Es wurde auch die katalytische Wirksamkeit einer Anzahl von Metallvanadaten bei der Polymerisation von NVC untersucht. Es ergab sich eine hinreichend gute Bezichung zwischen der katalytischen Wirksamkeit und dem elektronegativen Charakter des metallischen Bestandteils.