Effects of aminoalcohol and alkoxyalcohol on the n-butyllithium-initiated polymerization of methyl methacrylate

The effects of the addition of aminoalcohols or alkoxyalcohols on the n‐butyllithium initiated polymerization of methyl methacrylate in toluene were studied. Stereoregulating behavior in the polymerization was affected remarkably by these additives. The addition of 2‐diethylaminoethanol, 2‐ethoxyethanol or tetrahydrofurfurylalcohol favored formation of syndiotactic type polymer in the polymerization at −78°C. On the other hand, isotactic type polymer was obtained by the addition of 3‐diethylainino‐1‐propanol or 1‐diethylamino‐2‐propanol. The influences of polymerization temperature and solvent were also investigated. In the polymerization with n‐butyllithium‐tetrahydrofurfurylalcohol system, these varibles affected scarcely on the stereoregularity of polymers, and considerably syndiotactic‐rich polymer was prepared even at 0°C, both in toluene and in tetrahydrofuran. It is confirmed by gas‐chromatographic analysis, electronic spectra, and the results of polymerization that the catalyst system consists of n‐butyllithium and lithium alkoxide of aminoalcohols or of alkoxyalcohols. Der Einfluß des Zusatzes von Aminoalkoholen oder Alkoxyalkoholen auf die Methylmethacrylat‐Polymerisation mit n‐Butyllithium als Initiator warde untersucht. Der Zusatz von 2‐Diäthylaminoäthylalkohol, 2‐Äthyoxyäthylalkohol oder Tetrahydrofurfuryl‐alkohol begünstigte bei−78°C die Bildung von syndiotaktischen Polymeren. Im Gegensatz dazu entstanden isotaktische Polymere durch den Zusatz von 3‐Diäthylamino‐1‐ propylalkohol oder l‐Diäthylamino‐2‐propylalkohol. Ebenfalls untersucht wurde der Einfluß der Polymerisationstemperatur und des Lösungsmittels. Bei der Polymerisation mit n‐Butyllithium‐Tetrahydrofurfurylalkohol war die Stereoregulierung des Polymeren ziemlich unabhängig von diesen Faktoren, und sogar bei 0°C wurden in Toluol sowie in Tetrahydrofuran weitgehend syndiotaktische Polymere gebildet. Es wurde durch gaschromatographische Analyse, Elektronenspektren und das Ergebnis der Polymerisationsversuche festgestellt, daß das Katalysatorsystem aus n‐Butyllithium und dem Lithiumalkoxid des Aminoalkohols oder des Alkoxyalkohols besteht.