tert-Butyl peresters as initiators in vinyl polymerizations. I

Peresters dissociate thermally to alkoxy and acyloxy radicals. The acyloxy radical may dissociate further into an aryl radical and carbon dioxide. Alternatively they may break into these products in a single stage reaction. The decomposition of tert‐butyl perbenzoate has been studied and it has been shown that the primary products of the dissociation of this ester are alkoxy and acyloxy radicals. The polymerization of styrene, using tert‐butyl perbenzoate, tert‐butyl percinnamate and tert‐butyl percrotonate has been studied at 120 ± 1°C. It has been shown that the rate of polymerization is proportional to the square root of the initiator concentration and the 3/2 power of the monomer concentration. Bei der thermischen Dissoziation zerfallen Perester in Alkoxy‐ und Acyloxyradikale. Die Acyloxyradikale können weiter in ein Acylradikal und Kohlendioxid zerfallen. Esist auch möglich, daß sich diese Reaktionsprodukte in einer einzigen Reaktion bilden. Eswurde der Zerfall des tert.‐Butylperbenzoats untersucht und dabei gezeigt, daß die primären Dissoziationsprodukte dieses Esters Alkoxy‐ und Acyloxyradikale sind. Die Polymerisation von Styrol wurde unter Verwendung von tert.‐Butylperbenzoat, tert.‐Butylpercinnamat und tert.‐Butylpercrotonat bei 120 ± 1°C untersucht. Dabei wurde gefunden, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit proportional der Quadratwurzel der Initiatorkonzentration und der Quadratwurzel der Konzentration des Monomeren in dritter Potenz ist.