Polymerisation of methylmethacrylate initiated by organometallic compounds. II. The effects of temperature

Polymerisations of methyl methacrylate initiated by GRIGNARD reagents or triethylaluminium do not conform to an ARRHENIUS equation. The rates show maximum values at temperatures between −38° (with PhMgBr) and −14°C. (with Et3Al). This is explained by the chain initiation being instantaneous at all temperatures while chain deactivation reactions are temperature‐dependent. The GRIGNARD reagent systems show both reversible and irreversible chain deactivations. Die Polymerisationen von Methacrylsäuremethylestern, die durch GRIGNARD‐Reagens oder Triäthylaluminium initiiert werden, lassen sich nicht durch eine ARRHENIUS‐Gleichung beschreiben. Die Polymerisationsgeschwindigkeiten zeigen Maximalwerte bei Temperaturen zwischen −38 (mit Phenylmagnesiumbromid) und −14°C (mit Triäthylaluminium). Das läßt sich dadurch erklären, daß die Bildung der aktiven Ketten, unabhängig von der Temperatur, sofort erfolgt, die Kettenabbruchsreaktionen aber von der Temperatur abhängen. Die durch GRIGNARD‐Reagens initiierten Polymerisationen zeigen sowohl eine reversible als auch eine nicht reversible Abbruchsreaktion.