Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung

Linolsäuremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE‐Verteilung aus autoxydiertem Linolsäuremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verläuft rascher als die des Linolsäureesters. Die Reaktion verläft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum größten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsäuremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsäuremethylesterhydroperoxyd hauptsächlich in biomolekularer Startreaktion seine eigene Autoxydation initiiert. Methyl linoleate hydroperoxide was isolated by the O'KEEFFE's method of counter current distribution from autoxidized methyl linoleate. The autoxidation of this hydroperoxide is more rapid than this of methyl linoleate but there is no autocatalysis. The reaction comes to an end after an absorption of 1 mole of oxygen per mole of hydroperoxide; most of the hydroperoxide groups are unchanged; the conjugated double bonds disappeared. The activation energy is 3 kcal/mole smaller than this of the autoxidation of methyl linoleate. A reaction mechanism is proposed with mainly a bimolecular initiation of its own autoxidation.