Über molekulargewichtsverteilungen, die bei schnellen polymerisationsreaktionen ohne kettenabbruch auftreten. Teil II. Polymerisation von styrol mit konzentrierter initiatorlösung

Zur Erklärung der molekularen Uneinheitlichkeit sogenannter lebender Polymerer sind in letzter Zeit besonders zwei Vorstellungen entwickelt worden: (1) Die Startreaktion ist sehr langsam gegenüber dem Wachstumsprozeß, (2) der Mischungsvorgang ist langsam gegenüber dem Wachstum. Für den Fall (2) wurde die Molekulargewichtsverteilung nach der Methode des “expandierenden Tropfens” berechnet und in Übereinstimmung mit den Versuchen gefunden. Weitere Experimente mit relativ konzentrierten Initiatorlösungen zeigen, daß der Kettenstart keineswegs so langsam ist, wie bei Gültigkeit der Annahme (1) zu erwarten wäre. To explain the molecular inhomogeneity of “living polymers” nowadays two assumptions have been made: (1) the starting reaction is slow compared with the propagation; (2) the mixing velocity is small in relation to the propagation. According to the second assumption the distribution of molecular weights has been calculated by the “expanding drop method” and was found to be in agreement with experiments. Further experiments with rather high concentrations of initiator show that the velocity of initiation is higher than one must expept if the first assumption would be correct.