Kinetische untersuchungen zur bildung polymerer peroxyde des methylmethacrylats. I

Es wurde die Kinetik der Bildung polymerer Peroxyde des Methylmethacrylats, die durch die Einwirkung molekularen Sauerstoffs auf das Monomere bei gleichzeitiger Anwesenheit eines radikalliefernden Initiators entstehen, untersucht. Dabei konnten einerseits die Ergebnisse früherer Autoren bestätigt werden, andererseits wurde jedoch festgestellt, daß die Kinetik der Bruttoreaktion noch zusätzlich durch das verwendete Lösungsmittel beeinflußt wird. Aus den erhaltenen Ergebnissen läßt sich schließen, daß dieser Lösungsmitteleinfluß in erster Linie den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt in der Kettenwachstumsreaktion, der in der Anlagerung eines Peroxyradikals an ein Monomermolekül besteht, betrifft. Darüberhinaus ergibt sich, daß der Lösungsmitteleinfluß mit der Dielektrizitätskonstanten des Reaktionsmediums zusammenhängt, wobei ganz allgemein eine Erhöhung der DK mit einer Erhöhung der Bruttoreaktionsgeschwindigkeit verbunden ist und umgekehrt. The kinetics of the formation of polymeric peroxydes from methylmethacrylate have been investigated, which are being formed when reacting molecular oxygen with the monomer in the presence of the radical supplying initiator. On the one hand experimental results of other investigators could be confirmed; on the other hand, however, it has been found that the kinetics of the overall reaction is decidedly influenced by the solvents employed. From the obtained results one can conclude that the influence of the solvent has a definite effect on the speed‐determining step of the propagation reaction which consists in the addition of a peroxyde radical to a monomer molecule. It results further the influence of solvents depends on the dielectric constant of the reaction medium. Generally speaking, increasing DK correlates with increasing speed of the reaction and vice versa.