Raman study on para nitroaniline single crystal. II: Internal Vibrations

The assignment of the Raman frequencies from 200 to 1800 cm−1 has been made taking into account the values calculated by Brandmüller et al. for a planar molecule since only the H atoms of NH2 are out of the plane. In the crystal the V NO2s line is unusually weak and the 1276–1284 cm−1 broad band is extremely strong: its complexity is explained by a Fermi resonance whose development can be followed with temperature variations. On the other hand the line of the deuterated pNA is always sharp because the resonant combination is related to a NH2 vibration. The observation of this Fermi resonance confirms the non‐planar structure of the molecule in the crystal. L'attribution des fréquences Raman entre 200 et 1800 cm−1 a été faite en tenant compte des valeurs calculées par Brandmüller et coll. pour une molécule plane car seuls les hydrogènes de NH2 sont hors du plan. Dans le cristal la raie ν NO2s est anormalement fable alors que la bande large à 1276–1284 cm−1 est extrêmement intense: sa complexité est expiquée par une résonance de Fermi dont on peut suivre l'évolution en fonction de la température. Au contraire la raie de la pNA deutériée est toujours fine car la combinasion qui entre en résonance fait intervenir une vibration de NH2. L'observation de cette résonance de Fermi confirme la structure gauche de la molécule dans le cristal.