Neuartige Umlagerungen in der Pregnanseitenkette

17‐Acetoxy‐21‐(acetylthio)‐4‐pregnen‐3,20‐dion (3) reagiert mit einem großen Überschuß an Natriumazid in Methanol zu einem Gemisch der Umlagerungsprodukte Etiansäure‐methylester 11 und Spirodithiolanon 12. Der Reaktionsablauf wird in Abhängigkeit von Reaktionstemperatur und Lösungsmittel untersucht. Um weitere Einblicke in einen möglichen Umlagerungsmechanismus zu gewinnen, werden die Verbindungen 4–10, die 6α‐Methyl‐ und die D‐Homoverbindungen 13b und 13d als Modellsubstanzen synthetisiert und den Umlagerungsbedingungen unterworfen. New Rearrangements in the Pregnane Side Chain Reaction of 17‐acetoxy‐21‐(acetylthio)‐4‐pregnene‐3,20‐dione (3) with a large excess of sodium azide in methanol yields a mixture of rearrangement products consisting of the methyl etianate 11 and the spirodithiolanone 12. The influence of temperature and solvent on the progress of the reaction has been studied. In order to obtain further informations pertaining to the mechanism of rearrangement, the compounds 4–10, the 6α‐methyl and the D‐homo substances 13b and 13d have been synthesized and subjected to the conditions of rearrangement.