Stereoselective Synthesis of Alcohols, XXXII. Synthesis of the Prelog-Djerassi Aldehyde and of a C-1/C-9 Segment of 6-Deoxyerythronolide

Stereoselective (>95%) chain extension of the Masamune aldehyde 1 to the lactone 9 was achieved using the chiral pentenylboronate 8 as reagent. The lactone 9 was converted into the Prelog‐Djerassi aldehyde 2. Its subsequent reaction with the chiral pentenylboronate 8 resulted in the desired lactone 19. This reaction was, however, complicated by partial epimerisation of the aldehyde 2. Stereoselektive Synthese von Alkoholen, XXXIII. – Synthese des Prelog‐Djerassi‐Aldehyds und eines C‐1/C‐9‐Segments des 6‐Desoxyerythronolids Mit Hilfe des chiralen Pentenylboronsäureesters 8 gelang die stereoselektive (>95%) Kettenverlängerung des Masamune‐Aldehyds 1 zum Lacton 9. Letzteres wurde in den Prelog‐Djerassi‐Aldehyd 2 übergeführt. Dessen Reaktion mit dem chiralen Pentenylboronsäureester 8 ergab das gesuchte Lacton 19, jedoch war die Reaktion durch partielle Epimerisierung des Aldehyds 2 beeinträchtigt.