Synthetische Anthracyclinone, 36. Konvergente Synthese enantiomerenreiner Daunomycinon-Derivate

Die aus den Benzocyclobutenonen 3 und 4 thermisch oder photochemisch erzeugten ortho‐chinoiden Vinylketene 12 und 13 gehen mit dem substituierten Benzochinon 14 eine Cycloaddition zu den isomeren Tetracyclen 15, 16, 19 und 20 ein, die zu den 10‐Desoxydaunomycinon‐Derivaten 23 und 24 oxidiert werden. Eine analoge Cycloaddition der aus den Benzocyclobutendionen 9–11 photochemisch erzeugten Bisketene mit dem enantiomerenreinen AB‐Baustein 29 führt in nur zwei Schritten zu den optisch aktiven, symmetrisch substituierten Daunomycinonen 33–35. Synthetic Anthracyclinones, 36. — Convergent Synthesis of Enantiomerically Pure Daunomycinone Derivatives The ortho‐quinoid vinylketenes 12 and 13 can be generated thermally or photochemically from the benzocyclobutenones 3 and 4. They undergo cycloaddition with the substituted benzoquinone 14 to yield the isomeric tetracyclic compounds 15, 16, 19, and 20 which can be oxidized to give the 10‐deoxydaunomycinone derivatives 23 and 24. A similar cycloaddition of bisketenes obtained photolytically from the corresponding benzocyclobutenediones 9–11 with the enantiomerically pure AB building block 29 affords the symmetrically substituted daunomycinones 33–35 in only two steps.