Synthesis and reactivity of some amino-substituted 1,2,5-thiadiazole 1,1-dioxides

The acid‐catalyzed cyclizing addition of sulfamide to cyanogen yielded 3,4‐diamino‐1,2,5‐thiadiazole 1,1‐dioxide (2), from which through amino‐exchange reactions, the substituted compounds 3, 4, and 5 could be derived. The unsubstituted amino groups of compounds 2 and 3 were easily hydrolyzed by basic treatment; the former afforded the 4‐amino‐3‐oxothiadiazole 8 or the dipotassium salt 6 depending on the conditions, and the latter, 4‐amino‐3‐oxo‐1,2,5‐thiadiazoles 1. Alternative syntheses of compounds 1a, b, and 8 by hydrogenolysis of the corresponding 2‐benzyl derivatives are also reported. Synthese und Reaktivität einiger aminosubstituierter 1,2,5‐Thiadiazol‐1,1‐dioxide Die säure‐katalysierte cyclisierende Addition von Sulfamid an Cyanogen ergab 3,4‐Diamino‐1,2,5‐thiadiazol‐1,1‐dioxid (2), aus welchen durch Aminoaustauschreaktionen die substituierten Verbindungen 3, 4 und 5 erhalten werden konnten. Die freien Aminogruppen der Verbindungen 2 und 3 hydrolysieren leicht in basischem Medium; so liefert 2, je nach den Bedingungen, das 4‐Amino‐3‐oxothiadiazol 8 oder das Dikaliumsalz 6, während ausgehend von 3 die 4‐Amino‐3‐oxo‐1,2,5‐thiadiazole 1 isoliert wurden. Über eine alternative Synthese der Verbindungen 1a, b und 8 mittels Hydrogenolyse der entsprechenden 2‐Benzylverbindungen wird ebenfalls berichtet.