Synthesis of Naturally Occurring Curcuminoids and Related Compounds

Six known naturally occurring curcuminoids1) like curcumin, [5‐hydroxy‐1,7‐bis(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐1,4,6‐heptatrien‐3‐one (4a)] and 31 other analogs (Scheme 1) have been synthesized. Among them, 25 curcuminoids were prepared by condensing different substituted 2,4‐pentanediones and benzaldehydes. The boron complex 12 has been used to avoid Knoevenagel condensation at C‐3 of 2,4‐pentanedione. Some curcuminoids containing hydroxy groups in the aromatic moiety have been acylated. Alkylation of the tetrabutylammonium salt of 5‐hydroxy‐1,7‐diphenyl‐1,4,6‐heptatrien‐3‐one (1a) by benzyl bromide gave only C‐alkylated 4‐benzyl‐1,7‐diphenyl‐1,6‐heptadiene‐3,5‐dione (1d*). The 13C NMR data, the UV absorptions, and the tautomerism of the curcuminoids are discussed. Synthesen von natürlichen Curcuminoiden und von verwandten Verbindungen Sechs bekannte, in der Natur vorkommende Curcuminoide1) wie Curcumin [5‐Hydroxy‐1,7‐bis‐(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐1,4,6‐heptatrien‐3‐on (4a)] und 31 weitere Analoga (Schema 1) wurden synthetisiert. Davon wurden 25 Curcuminoide durch Kondensation von verschieden substituierten 2,4‐Pentandionen und Benzaldehyden dargestellt. Um eine Knoevenagel‐Kondensation an C‐3 des 2,4‐Pentandions zu vermeiden, wurde der Bor‐Komplex 12 eingesetzt. Einige Curcuminoide mit Hydroxygruppen an den aromatischen Resten wurden acyliert. Alkylierung des Tetrabutylammoniumsalzes von 5‐Hydroxy‐1,7‐diphenyl‐1,4,6‐heptatrien‐3‐on (1a) mit Benzylbromid lieferte nur das C‐alkylierte 4‐Benzyl‐1,7‐diphenyl‐1,6‐heptadien‐3,5‐dion (1d*). Die 13C‐NMR‐Daten, die UV‐Absorptionen und die Tautomerie der Curcuminoide werden diskutiert.