Versuche zur Synthese des Polystachins

[1′RS(3RS)]‐1‐(2,3‐Dihydro‐4‐hydroxy‐6‐methoxy‐1‐benzofuran‐3‐yl)‐2‐methyl‐1,2‐propandiol (21), eine Teilstruktur der Titelsubstanz 1, wurde aus Phloroglucin in 11 Schritten synthetisiert. Als Schlüsselreaktion diente die oxidative Umlagerung des Benzalacetonderivates 5 mit Tl(NO3)3 in Methanol zu dem 2‐Aryl‐1,1‐dimethoxyethan 8 gefolgt vom Ringschluß an der durch Entbenzylierung freigesetzten Hydroxygruppe von 9. Die Überführung von 21 in Verbindungen der Struktur 1 blieb ebenso erfolglos wie die Synthese von rac‐Polystachin (rac‐1) aus Tachrosin (23) über das Flavonderivat 29. An Attempted Synthesis of Polystachin [1′RS(3RS)]‐1‐(2,3‐Dihydro‐4‐hydroxy‐6‐methoxy‐1‐benzofuran‐3‐yl)‐2‐methyl‐1,2‐propandiol (21), a partial structure of the title substance 1 was synthetized in 11 steps from phloroglucinol. The key steps were the oxidative rearrangement of the benzylidenacetone derivative 5 by Tl(NO3)3 in methanol to yield the 2‐aryl‐1,1‐dimethoxythane 8 followed by ring closure involving the hydroxy group of 9 liberated by debenzylation. Conversion of 21 into compounds of structure 1 was just as unsuccessful as the synthesis of rac‐polystachin (rac‐1) from tachrosin (23 via the flavone derivative 29.