Synthese von 4‐Penten‐4‐oliden (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactonen) über 4‐Pentensäuren

4‐Penten‐4‐olide (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactone) 7 sind aus Allylalkoholen 1 durch Orthoester‐Claisenumlagerung und Hydrolyse zu 4‐Pentensäuren 5, anschließende Iodlactonisierung und HI‐Abspaltung mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) in guter Gesamtausbeute und variablem Substitutionsmuster leicht zugänglich. — Die Iodlactonisierung unter kinetischer Kontrolle zeigt mäßige 1,2‐ oder 1,3‐asymmetrische Induktion (≳ 3:1 bzw. ca. 2:1). Die Zusammensetzungen der Iodlactongemische 6 sowie die relativen Konfigurationen werden aus 1H‐ und 13C‐NMR‐Daten abgeleitet. — Das Spirobipentenolid 13 wird in ähnlicher Weise aus Diallylmalonsäure‐diethylester (9) über 11 (durch Ester‐Iodlactonisierung) erhalten. Synthesis of 4‐Penten‐4‐olides (γ‐Methylene‐γ‐butyrolactones) vis 4‐Pentenoic Acids 4‐Penten‐4‐olides (γ‐Methylene‐γ‐butyrolactones) 7 are easily accessible starting from allylic alcohols 1, which on ortho ester Claisen rearrangement and hydrolytic work‐up furnish 4‐pentenoic acids 5. The latter on iodolactonization and hydrogen iodide elimination by means of 1,8‐diaza‐bicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) furnish 7, in good over‐all yield and with variable substitution patterns. — Iodolactonization under kinetic control shows moderate 1,2‐ or 1,3‐asymmetric induction (≳ 3:1 and ca. 2:1, respectively). The composition of the iodolactone mixtures 6 as well as the individual relative configurations are deduced from 1H and 13C NMR data. — Similarly, the spirobipentenolide 13 is obtained starting from diethyl diallylmalonate (9) via 11 resulting from ester iodocyclization.