Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, II. Synthese von O‐Alkyl‐O‐(trialkylsilyl)ketenacetalen und 2‐(Trialkylsilyl)carbonsäureestern

Durch Silylierung mit Trialkylsilyltriflaten 1 in Gegenwart von Triethylamin (3) erhält man aus Carbonsäureestern 2 die Ketenacetale 4, die Ester 6 ergeben Gemische aus Ketenacetalen 7 und am α‐Kohlenstoffatom silylierten Estern 8. Ethansäureester 10 und Lactone 14 werden durch 1/3 zweifach zu den Produkten 11, 12 bzw. 15 silyliert. Unter geeigneten Bedingungen können 2‐(Trimethylsilyl)ethansäureester 13 aus den Estern 10 gewonnen werden. Es resultieren die thermodynamisch stabilen Produkte. Die Abhängigkeit der Produktverteilung von der Struktur der Reaktionspartner wird diskutiert. Reactions of Trialkylsilyl Trifluoromethanesulfonates, II. – Synthesis of O‐Alkyl‐O‐(trialkylsily1)ketene Acetals and 2‐(Trialkylsilyl)carboxylates Alkyl carboxylates 2 are silylated by trialkylsilyl triflates 1 in the presence of triethylamine (3) to yield ketene acetals 4. In reactions of the esters 6 mixtures of ketene acetals 7 and at the α‐carbon silylated esters 8 are obtained. Ethanoic acid esters and lactones are doubly silylated to give the products 11, 12, and 15, respectively. Under suitable conditions silylation of the esters 10 gives rise to the 2‐trimethylsilylethanoic acid esters 13. The thermodynamically more stable products are obtained. Product distributions depend on the structure of the esters and the silylating agents 1.