Carben‐Reaktionen, XIV. Cycloheptatrienyliden durch Gasphasen‐Thermolyse von C 7 H 7 ‐Acetaten

Die Gasphasenthermolyse von 7‐Acetoxynorbornadien ( 1 ), oder von 7‐Acetoxycycloheptatrien ( 2 ) lieferte bei 450°C Essigsäure und Heptafulvalen ( 4 ), was auf die Bildung von Cycloheptatrienyliden ( 3 ) als Zwischenstufe hinweist. Bei 600°C entstand durch Umlagerung von 3 Fulvenallen ( 8 ). Die Eliminierung von Essigsäure könnte über ein Tropylium/Acetat‐Ionenpaar ablaufen, da auch bei der Essigsäure‐Eliminierung aus dem tricyclischen Acetat 20 ionische Prozesse dominieren. Carbene Reactions, XIV 1) . — Generation of Cycloheptatrienylidene by Vapor Phase Thermolysis of C 7 H 7 ‐Acetates Herrn Prof. Dr. K. Dimroth mit den besten Wünschen zum 70. Geburtstag gewidmet. Gas phase thermolysis at 450°C of 7‐acetoxynorbornadiene ( 1 ) or of 7‐acetoxycycloheptatriene ( 2 ) yielded acetic acid and heptafulvalene ( 4 ) indicative of the intermediate formation of cyclo‐heptatrienylidene ( 3 ). The latter rearranged to fulveneallene ( 8 ) on thermolysis at 600°C. The elimination of acetic acid could involve a tropylium/acetate‐ion pair since ionic processes dominate in the similar elimination of acetic acid from the tricyclic acetate 20 .