Zur Reaktivität elektronenreicher Olefine, 9.Synthese von Hydroxybenzaldehyden mit Ethylentetraminen

Elektronenreiche Olefine vom Typ 1,1′,3,3′‐Tetraphenyl‐2,2′‐biimidazolidinyliden (1) reagieren mit Phenolen zu Imidazolidin‐2‐ylphenolen, die sich leicht zu den entsprechenden Hydroxybenzaldehyden hydrolysieren lassen. Die Imidazolidinylgruppe tritt bevorzugt in p‐Stellung zur phenolischen OH‐Gruppe ein. Ist diese blockiert oder sterisch gehindert, verläuft die Reaktion selektiv über die o‐substituierten Phenole zu Salicylaldehyden. Bei Hydroxy‐ und Aminophenolen werden häufig mehr als eine Aldehydgruppe in den Benzolkern eingeführt. Reactivity of Electron Rich Olefins, 91). — Synthesis of Hydroxybenzaldehydes with Ethylenetetramines*) Electron rich olefins such as 1,1′,3,3′‐tetraphenyl‐2,2′‐biimidazolidinylidene (1) react with phenols to give imidazolidin‐2‐ylphenols, which can easily be hydrolyzed to the corresponding hydroxybenzaldehydes. The cyclic imidazolidinyl group preferentially enters para to the phenolic OH group. If the para position is blocked or sterically hindered, the reaction proceeds selectively via the o‐substituted phenols to salicylaldehydes. Incorporation of more than one aldehyde group in the benzene nucleus is often achieved with hydroxy‐ and amino‐phenols.