Stabilisierungsreaktionen an trisubstituierten Arylazomethanen, I Isomerisierungen der Arylazokupplungsprodukte von α‐acylierten α‐Sulfonyläthern und ‐thioäthern

Arylazokupplungsprodukte 4 von cr‐Methoxy‐α‐sulfonylketonen (und entsprechender Thioäther 11) erleiden beim Erwärmen in inerten Lösungsmitteln leicht Isomerisierungen. Als Folgeprodukte einer formalen 1,3‐Verschiebung des Sulfonylrestes treten dabei die Sulfonamide 6 auf; gleichzeitig werden als Produkte einer 1,5‐Verschiebung des Sulfonylrestes die cis‐Hydrazone cis‐7 gebildet, die bei etwas erhöhter Temperatur zu den thermodynamisch stabileren trans‐Hydrazonen trans‐7 weiterisomerisiert werden. Stabilization Reactions at Trisubstituted Arylazomethanes, I. ‐ Isomerization of Arylazo Coupling Products of u‐Acylated u‐Sulfonyl Ethers and Corresponding Thioethers Arylazo coupling products 4 of cr‐methoxy cr‐sulfonyl ketones (and corresponding thioethers 11) undergo facile isomerizations on heating in inert solvents. Sulfonamides 6 result as products of a formal 1,3‐shift of the sulfonyl substituent; simultaneously, cis‐hydrazones cis‐7 are generated as products of a 1,5‐shift of the sulfonyl group and are isomerized in turn to the thermodynamically more stable trans‐hydrazones trans‐7 at slightly elevated temperatures.