Decarbonylierung durch Komplexbildung von α,α′‐Diäthinylketonen mit Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)‐chlorid: Eine neue Methode zur Herstellung von konjugierten Diinen

Die Äthinylketon‐Komplexe 3 lassen sich aus den Äthinylketonen 1 und Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)‐chlorid (2) unter schonenden Bedingungen in Substanz gewinnen. Schärfere Bedingungen (siedendes Xylol) führen unter Decarbonylierung unmittelbar zu den entsprechenden konjugierten Diinen 6, Bis(triphenylphosphin)rhodium(I)‐carbonyl‐chlorid (7) und Triphenylphosphin (4). Auf Grund dieser Befunde wird ein Mechanismus der Decarbonylierung über Rhodiumkomplexe diskutiert. Decarbonylation via Complex Formation of α,α′‐Diethynyl Ketones with Tris(triphenylphosphine)rhodium(I) Chloride: A New Method for the Synthesis of Conjugated Diynes The acetylene complexes 3 can be obtained under mild conditions from ethynyl ketones 1 and tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride (2). More drastic conditions (boiling xylene) lead, under decarbonylation, directly to the corresponding conjugated diynes 6, bis(triphenylphosphine)rhodium(I)‐carbonyl chloride (7), and triphenylphosphine (4). On the basis of these results, a mechanism of the decarbonylation via rhodium complexes is discussed.