Aktivierung organischer Verbindungen durch Einführung von Übergangsmetallatomen, VII 1) Verknüpfung von Ketazinen über C‐Atome via Kupferorganyle

Ketazine, die in α‐Stellung zu einer der beiden CN‐Doppelbindungen eine Methyl‐ oder Methylengruppe besitzen [2,3‐Diaza‐pentadiene‐(1.3)], lassen sich mit Lithium‐diisopropylamid an diesen Gruppen metallieren. Die Azin‐lithium‐Verbindungen reagieren bei −50° mit Kupfer(I)‐chlorid zu entsprechenden Kupferorganylen, die sich beim Erwärmen auf 0–20° unter Bildung von Bisazinen, Derivaten des 2.3.8.9‐Tetraaza‐decatetraens‐(1.3.7.9), zersetzen. Da die hydrolytische Spaltung der Bisazine glatt zu 1.4‐Diketonen führt, eröffnet diese Bisazin‐Synthese einen neuen Zugang zu dieser Stoffgruppe. Activation of Organic Compounds by Introduction of Transition‐metal Atoms, VII 1) . Coupling of Organocopper Compounds of Ketazines Ketazines containing a methyl or a methylene group in the α‐position to one of the CN‐double bonds [2,3‐diazapentadiene‐1,3] can be metalated at these positions with lithium‐diisopropylamide. The resulting azine‐lithium compounds react at −50° with copper(I)‐chloride to give the corresponding organocopper compounds which on warming to 0–20° decompose to bisazines, derivatives of 2,3,8,9‐tetraaza‐1,3,7,9‐decatetraenes. Since hydrolytic cleavage of bisazines leads smoothly to 1,4‐diketones, this bisazine‐synthesis provides a new synthetic approach to 1,4‐diketones.