Etude de Composés d'Addition d'acides de Lewis-XXXII [1]. Composés d'addition d'aldéhydes aliphatiques et aromatiques et de diverses cétones

Treize composés d'addition d'aldéhydes et de cétones ont été préparés avec divers acides de Lewis (HgCl 2 , ZnCl 2 , CdCl 2 , SbCl 5 et NbCl 5 ). A l'état solide, ils possèdent une stoechiométrie bien définie. Pour tous ces composés d'addition, la fréquence de vibration ω(CO) de la base de Lewis (1600–1700 cm −1 ) subit un abaissement marqué Δω, allant de −15 cm −1 (HgCl 2 ) à −167 cm −1 (NbCl 5 ), ce qui prouve que leur formation est due à l'établissement d'une liaison de coordination entre l'atome d'oxygène donneur et l'acide de Lewis . Il existe une bonne corrélation linéaire entre ω(CO) des aldéhydes aromatiques ou entre Δω de leurs composés d'addition avec SbCl 5 et la constante ω r du type de Hammett ou le potentiel de demi‐vague de la réduction polarographique. Les auteurs ont calculé les constantes de force de H 2 CO·SbCl 5 en se référant aux valeurs expérimentales des fréquences de vibration, en appliquant la méthode FG à un modèle plan de 5 masses. L'abaissement de F CO est d'environ 7%, alors que Δω/ω vaut environ −5%. La variation de longueur de la liaison carbonyle contribue pour 55,7% à l'énergie potentielle de ω(CO) de H 2 CO et pour 56,4% à celle de H 2 CO·SbCl 5 .