Trimethylsilyl‐ und Triphenylphosphanauryl‐substituierte 1,3‐Diboretane

Die Umsetzung von 1,3‐Bis(diisopropylamino)‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐dihydro‐1,3‐diboret (3) mit Kalium bzw. Lithium in THF führt zum 2K+ (3)2−, bzw. gelben 2Li+(3)2−, die mit HN(SiMe3)2 zum 1,3‐Diboretan 4a reagieren. Aus (3)2− und CH2Br2 entsteht das Isomere 4a′ mit geminalen Me3Si‐Gruppen. 3 läßt sich mit H2/Pd zu 4a hydrieren, ebenso wird aus 1,3‐Bis(diisopropylamino)‐1,3‐dihydro‐1,3‐diboret das 1,3‐Diboretan 4c gebildet. Umsetzung von (3)2 mit CH3I ergibt das 1,3‐Diboretan 4b, mit Ph3PAuCl wird bei −50°C die Monogold‐Verbindung 5a, bei 0°C die Digold‐Verbindung 5b mit geminalen Auryl‐Gruppen gebildet. 4a und 4c sind gefaltete 1,3‐Diboretane, 4a′, 5a und 5b mit jeweils geminalen Me3Si‐Gruppen sind nahezu planar. Trimethylsilyl‐ and Triphenylphosphineauryl‐Substituted 1,3‐Diboretanes The reaction of 1,3‐bis(diisopropylamino)‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐dihydro‐1,3‐diborete (3) with potassium or lithium in THF leads to 2K+ (3)2− or yellow 2Li+ (3)2−, which are protonated with HN(SiMe3)2 to yield the 1,3‐diboretane 4a. (3)2− and CH2Br2 form the isomer 4a′ having geminal Me3Si groups. 3 is hydrogenated with H2/Pd to 4a, likewise the 1,3‐bis(diisopropylamino)‐1,3‐dihydro‐1,3‐diborete yields the 1,3‐diboretane 4c. Reaction of (3)2− with CH3I leads to the 1,3‐diboretane 4b, with Ph3PAuCl at −50°C the monogold compound 5a, at 0°C the digold compound 5b with geminal auryl groups are formed. 4a und 4c are folded 1,3‐diboretanes, whereas 4a′, 5a, and 5b, each having geminal Me3Si groups, are almost planar.