1-Formyl- and 1-Diazoalkanesulfonates

The deprotonation of the neopentyl, isobutyl and isopropyl esters of methane‐ and ethanesulfonic acid with n‐butyllithium and subsequent reaction with ethyl formate afforded the corresponding 1‐formylalkanesulfonates in 77–90% yield. 1‐(Methoxymethylene)alkanesulfonates could be obtained by additional treatment with dimethyl sulfate and base, as examplified in the case of neopentyl 1‐formylethanesulfonate. Furthermore, the formylated sulfonates were converted into the stable 1‐diazoalkanesulfonates in 28–65% yield employing arylsulfonyl azides as diazo group transfer reagents. The chemical behaviour of the novel 1‐diazoalkanesulfonates resembles that of 1‐diazoalkanephosphonates, e.g., deprotection to the 1‐diazoalkanesulfonate anion resulted in rapid denitrogenation. The thermolysis of isobutyl 1‐diazoethanesulfonate in an inert solvent afforded isobutyl vinylsulfonate as the major product. 1‐Formyl‐ und 1‐Diazoalkansulfonate Durch Deprotonierung der Neopentyl‐, Isobutyl‐ und Isopropylester der Methan‐ und Ethansulfonsäure mit n‐Butyllithium und nachfolgende Reaktion mit Ameisensäure‐ethylester wurden die entsprechenden 1‐Formylalkansulfonsäureester in 77–90% Ausbeute erhalten. Am Beispiel des 1‐Formylethansulfonsäure‐neopentylesters wurde gezeigt, daß durch weitere Umsetzung mit Dimethylsulfat und Base 1‐(Methoxymethylen)alkansulfonsäureester zugänglich sind. Die 1‐Formylalkansulfonsäureester konnten mit Arylsulfonylaziden durch entformylierende Diazogruppen‐übertragung in 28–65% Ausbeute zu den stabilen 1‐Diazoalkansulfonsäureestern umgesetzt werden. Die chemischen Eigenschaften dieser neuen Diazoverbindungen gleichen denen der 1‐Diazoalkanphosphonsäureester, so führt z. B. die Entschützung zum Sulfonatanion zur spontanen Stickstoffabspaltung. Die Thermolyse des 1‐Diazoethansulfonsäure‐isobutylesters in inertem Lösungsmitel ergab Vinylsulfonsäure‐isobutylester als Hauptprodukt.