Asymmetric Induction in the Diels-Alder Reaction of Chiral (2S)-2-(tert-Butyl)-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one

The Diels‐Alder reaction of the cyclic methylene compound 3 with cyclopentadiene at ambient temperature leads to the adducts 4 and 5 with more than 95% face and more than 96% exo selectivity. The structure of the products has been verified by chemical correlation as well as by X‐ray diffraction analysis of the Diels‐Alder adduct 4. The mixture of 4 and 5 was converted to optically active (+)‐norbornenone 12. face Selectivity was dramatically decreased by Lewis acid catalysis with TiCl2(iPrO)2 or AlEtCl2 at lower temperatures. Asymmetrische Induktion in der Diels‐Alder‐Reaktion von (2S)‐2‐tert‐Butyl‐5‐methylen‐1,3‐dioxolan‐4‐on Die Diels‐Alder‐Reaktion der Methylenverbindung 3 mit Cyclopentadien bei Raumtemperatur führt zu den Addukten 4 und 5 mit mehr als 95proz. Seitendifferenzierung und 96proz. exo‐Selektivität. Die Struktur der Produkte wurde sowohl durch chemische Folgeraktionen als auch durch eine Röntgenstrukturanalyse von 4 bestimmt. Eine Mischung aus 4 und 5 wurde zum optisch aktiven (+)‐Norbornenon 12 abgebaut. Katalyse mit TiCl2(PrO)2 sowie AlEtCl2 bei niedrigen Temperaturen verringert dramatisch die Seitendifferenzierung.