Electronic Structure and Gas-Phase Thermolysis of Substituted Tetrazolines Studied by Photoelectron Spectroscopy

The electronic structures and the gas‐phase thermolyses of tetrazolines 1 –5 have been studied by photoelectron spectroscopy. For compounds 1–4 cycloreversion to imine and methyl azide is observed, whereas compound 5 is contracted to give the respective diaziridine. To assign the PE spectra, MNDO calculations were performed for compounds 1, 2, 4, and 5; some conformational properties of 5 have also been studied by AM 1 calculations. Photoelektronenspektren, elektronische Struktur und Gasphasenthermolyse von substituierten Tetrazolinen Die elektronische Struktur und die Gasphasenthermolyse der Tetrazoline 1–5 wurden durch Photoelektronenspektroskopie untersucht. Die Verbindungen 1–4 zerfallen durch Cycloreversion in Methylazid und die entsprechenden Imine. Demgegenüber wird aus 5 unter Ringkontraktion ein Diaziridin gebildet. Zur Zuordnung der PE‐Spektren wurden an den Verbindungen 1, 2, 4 und 5 MNDO‐Rechnungen, zur Konformationsanalyse von 5 auch AM1‐Rechnungen durchgeführt.