Thioketone und Enthiolate durch 1,3‐anionische Cycloreversion von Dithiolan‐Derivaten

Die reaktiven (ar)aliphatischen Thioketone 3a–c lassen sich durch Cycloreversion der Anionen 2 von 1,3‐Dithiolan‐4,5‐dicarbonsäureestern 1 freisetzen und mit Mesitonitriloxid (5) in eine‐1,3‐dipolaren Cycloadditon zu 7 abfangen. Aus der Fragmentierung der Anionen 12 von 1,3‐Dithiolan‐1,1‐dioxiden 11 lassen sich Thiobenzophenon (3d) und Thiocampher (3e) isolieren, während die Thioketone 3a, c mit α‐Wasserstoff in situ zu Enthiolaten 13 deprotoniert werden. Die Anionen 13 reagieren mit dem Nitriloxid 5 unter Additon zu Thiohydroximsäureestern 8. Thioketones and Enethiolates by 1,3‐Anionic Cycloreversion of Dithiolane Derivatives The reactive (ar)aliphatic thioketones 3a–c are generated by cycloreversion of the anions 2 of 1,3‐dithiolane‐4,5‐dicarboxylates 1 and are trapped by mesitonitrile oxide (5) in a 1,3‐dipolar cycloaddition to give 7. From the fragmentation of anions 12 of 1,3‐dithiolane 1,1‐dioxides 11, thiobenzophenone (3d) and thiocamphor (3e) are isolated, whereas thioketones 3a, c with α‐hydrogen are deprotonated in situ to provide enethiolates 13. Anions 13 add nitrile oxide 5 to yield thiohydroximates 8.