1,2,3,4,5-[1′,8′] Anthra-8,9;10,11-dibenzo[13]annulene and 1,8-Distyrylanthracene as Models for Phenylenevinylene Species. Syntheses, Structures, and Redox Properties

The synthesis of the title compound 4, formally a [13] perimeter, and of its acyclic model system, 1,8‐distyrylanthracene (6) is described. The crystal structure of 4 reveals the configuration of the double bonds and the conformation of the macrocycle. Related findings come from the 1H‐NMR spectroscopic characterization of 4 and 6 in solution. The spin density distribution of the radical anions 4−· and 6−· is interpretet in terms of the singly occupied molecular orbital and of the prevailing geometry. In contrast to 4, compund 6 proves to be an efficient electron acceptor since it can even be reduced to a tetraanion salt. The complete redox sequence is characterized by NMR and ESR spectroscopy. 1,2,3,4‐[1′,8′]Anthra‐8,9;10,11‐dibenzo[13]annulen und 1,8‐Distyrylanthracen als Modelle für Phenylenvinylen‐Systeme. Synthesen, Strukturen und Redoxeigenschaften Die Synthesen der formal als [13]Perimeter aufzufassenden Titelverbindungen 4 und ihres acyclischen Modellsystems 1,8‐Distyrylanthracen (6) werden beschrieben. Die Kristallstruktur von 4 zeigt die Konfiguration der Doppelbindungen und die Konformation des Makrocyclus auf. Entsprechende Befunde ergeben sich aus den 1H‐NMR‐Spektren von 4 und 6 in Lösung. Die Spindichteverteilung in den Radikalanionen 4−· und 6−· wird im Hinblick auf die Art des einfach besetzten Molekülorbitals und auf die Molekülgeometrie diskutiert. Verbindung 6 erweist sich als effizienter Elektronenakzeptor, denn es kann zu einem Tetraanionsalz reduziert werden. Die komplette Redoxsequenz wird mit Hilfe der NMR‐ und ESR‐Spektroskopie charakterisiert.