Halogenverbrückte Carbonyleisenverbindungen

Die Synthese von (CO)4FePRHal2 (1) und Fe2(CO)6(μ‐PRHal)(μ‐Hal) (2) wird ausgehend von RPHal2 und Fe2(CO)9 für verschiedene Substituenten R (R=Alkyl, Aryl, Halogen) ausgearbeitet. Die Bedingungen für das Auftreten dreikerniger Produkte wie (μ3‐PR)Fe3(CO)10 (4) oder (μ3‐PR)2Fe3(CO)9 (5) werden untersucht. Die Stereoisomerie der Verbindungen 2 wird im Detail analysiert. Verschiedene Möglichkeiten für den selektiven Austausch phosphorständiger und brückenständiger Halogen‐Reste werden aufgezeigt. Die Aussagen werden durch Röntgenstrukturanalysen an 2i und 2o belegt. Die Auswertung eines umfangreichen Beobachtungsmaterials erlaubt die systematische Einordnung der 31P‐NMR‐ und der UV/VIS‐spektroskopischen Daten. The synthesis of (CO)4FePRHal2 (1) and Fe2(CO)6(μ‐PRHal)μ‐Hal) (2) starting from RPHal2 and Fe2(CO)9 is verified for different substituents R (R=alkyl, aryl, halogen). The conditions for the formation of trinuclear products such as (μ3‐PR)Fe3(CO)10 (4) or (μ3‐PR)2Fe3(CO)9 (5) are investigated. The stereoisomerism of compounds 2 is analyzed in detail. Different possibilities for the selective exchange of phosphorus‐ or bridge‐bound halogen are demonstrated. The results are documented by two X‐ray analyses (2i and 2o). Based on a broad range of observations the 31P‐NMR‐and the UV/VIS‐spectroscopical data are put in a systematic order.