Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 54 Phosphaalkene durch Cope‐Umlagerung

Aus den Chlorphosphanen 1a, b wurden die Styryl‐substituierten Diphosphane 2a, b hergestellt. An der mit sperrigen Resten substituierten Verbindung 2b konnte erstmals die Cope‐Umlagerung eines Diphosphans zu einem Phosphaalken 5‐rac beobachtet werden. Die Racemform wandelt sich irreversibel in die Mesoform von 5 um. The styryl‐substituted diphosphanes 2a, b are prepared by the reaction of the chlorophosphanes 1a, b with magnesium or tert‐butyllithium, respectively. Compound 2b, substituted with bulky residues, gives the racemic form of the phosphaalkene 5 by Cope rearrangement, which is slowly and irreversibly converted into the meso‐form.