Kumulierte Ylide, XVII. Synthese von cyclischen Verbindungen aus Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran und Oxocarbonsäuren – Eine neue Anellierungsmethodik

Durch entropisch unterstützte intramolekulare Wittig‐Reaktion entstehen bei der Umsetzung von α‐Ketocarbonsäuren 23 mit Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran (1) N‐Phenylmaleinisoimide 26 und ‐imide 29. Die Verbindungen 26 lassen sich mit katalytischen Mengen Natriumazid in 29 umlagern. – Aus γ‐Ketosäuren 30 lassen sich über die 3,6‐Dioxo‐2‐(triphenyl‐phosphoranyliden)alkananilide 33 3‐substituierte 2‐Cyclopenten‐1‐one 37 gewinnen. Analog entstehen aus δ‐Ketosäuren 46 3‐substituierte 2‐Cyclohexen‐1‐one 49. o‐Acylbenzoesäuren 38 lassen sich für R = H mit 1 in das Benzazepindion‐Derivat 44 und für R ≠ H in 3‐substituierte 1‐Oxo‐1H‐inden‐2‐carboxanilide 45 überführen. – Ausgehend von Oxocarbonsäuren, die ihre Carbonylfunktion in einem Ring tragen, lassen sich in einfacher Weise 5‐ und 6‐Ringe anellieren. Cumulated Ylides, XVII Synthesis of Cyclic Compounds from Triphenyl[(phenylimino)ethenylidene]phosphorane and Oxocarboxylic Acids – A Novel Method for Anellation By entropically supported intramolecular Wittig reaction from α‐keto carboxylic acids 23 with triphenyl[(phenylimino)ethenylidene]phosphorane (1) N‐phenylmaleinisoimides 26 and ‐imides 29 are formed. The compounds 26 can be rearranged into 29 with a catalytic amount of sodium azide. – From γ‐keto carboxylic acids 30 3‐substituted 2‐cyclopenten‐1‐ones 37 can be derived via the 3,6‐dioxo‐2‐(triphenylphosphoranylidene)alkananilides 33. Analogously, 3‐substituted 2‐cyclohexen‐1‐ones 49 are formed from δ‐keto carboxylic acids 46. o‐Acylbenzoic acids 38, in the case R = H, are converted with 1 into the benzazepinedione derivative 44, and in the case R ≠ H into 3‐substituted 1‐oxo‐1H‐indene‐2‐carboxanilides 45. – Starting from oxo carboxylic acids, possessing the carbonyl function in a ring, five‐ and six‐membered rings can be anellated in a simple way.