Bicyclofulvene, XI. Zur Frage der Spirokonjugation bei Spiro[cycloheptatrien‐7,7′‐norbornadien]

Die Titelverbindung 4 sowie die Derivate 5 und 6 wurden dargestellt. Die erste Bande im UV‐Spektrum von 4 in n‐Heptan zeigt eine hypsochrome Verschiebung um ca. 20 nm verglichen mit den Banden in 5 und 6. Modellrechungen mit der CNDO/S‐CI‐Methode zeigen, daß, sowohl diese hypsochrome Verschiebung als auch die bathochrome Verschiebung der entsprechenden Bande von 2 im Vergleich zu 3 nicht auf Spirokonjugation beruht. Die Thermolyse von 4 ergibt neben Benzol Heptafulvalen (15) und Fulvenallen (16). Diese Produkte machen eine Spaltung von 4 in Benzol und Cycloheptatrienyliden (14) wahrscheinlich. Bicyclofulvenes, XI. On the Question of Spiroconjugation in Spiro[cycloheptatriene‐7,7′‐norbornadiene] The title compound 4 as well as the derivatives 5 und 6 have been prepared. The first band in the UV spectrum of 4 in n‐heptane is blue‐shifted by ca. 20 nm with respect to those of 5 and 6. Model calculations with the CNDO/S‐CI method indicate that this hypsochromic shift as well as the bathochromic shift of the corresponding band of 2 relative to that of 3, cannot be explained by spiroconjugation. The thermolysis of 4 yields benzene, heptafulvalene (15), and fulveneallene (16). The latter products are probably derived from cycloheptatrienylidene (14) as an intermediate.