Reaktionen mit Aminobicyclo[n.1.0]alkanen, I. Thermolyse von Aminobicyclo[n.1.0]alkanen mit einem Dimedonrest

Aus den bicyclischen Aminalen 4, und Dimedon (5) werden Derivate 6 erhalten, die in Abhängigkeit von der Ringgröße des Bicyclus unterschiedliche Thermolyseprodukte ergeben. Die Bicycloheptan‐ und ‐octanverbindungen 6b, c, führen unter Protonierung des Cyclopropanrings zu Diacylenaminen 8b, c. Eine Eliminierung von Morpholin wird dagegen bei 6a, d, e mit einem Bicyclohexan‐, ‐undecan‐ bzw. ‐dodecan‐Ring beobachtet. Dabei entstehen Verbindungen mit einem exo‐Methylenfuran‐Strukturelement, das bei 17a in der Z‐ und bei 16d, e in der E‐Konfiguration vorliegt. 16e, das kinetisch kontrollierte Reaktionsprodukt, kann durch Erhitzen in Morpholin über das Z‐Isomere 17e zum Furan 18e umgelagert werden. Die Beteiligung einer Methylenbicyclo‐[n.1.0]alkan‐Zwischenstufe 14 beim Entstehen von 16d, e bzw. 17a wird diskutiert. Reactions with Aminobicyclo[n.1.0]alkanes, I Thermolysis of Aminobicyclo[n.1.0]alkanes with a Dimedone Moiety From the bicyclic aminals 4 and dimedone (5) derivatives 6 are obtained, which give different types of products upon thermolysis depending on the ring size of the bicyclus. The bicycloheptane and ‐octane compounds 6b, c lead to diacylated enamines 8b, c by protonation of the cyclo‐propane ring. Contrarily, an elimination of morpholine takes place in 6a, d, e containing a bicyclohexane, ‐undecane, or ‐dodecane ring. There are formed derivatives with an exo‐methylenefuran unit, which has a Z‐configuration in 17a and an E‐configuration in 16d, e. 16e the product of a kinetically controlled reaction, rearranges via the Z‐isomer 17e to give the furan 18e by heating in morpholine. A methylenebicyclo[n.1.0]alkane 14 is discussed to be an intermediate in the formation of 16d, e and 17a, respectively.